КФУ. Карточка публикации. Автореферат к.х.н.

КАЗАНСКИЙ
ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

RUS

- EN
- 中文
- ES

АВТОРЕФЕРАТ К.Х.Н.

Форма представления

Статьи в зарубежных журналах и сборниках

Год публикации

2010

Язык

русский

Авторы, сотрудники КФУ

Болотов Александр Владимирович, автор

Библиографическое описание на языке оригинала

Объемные изменения в жидкофазных системах, индуцированные давлением // Автореферат к.х.н.

Аннотация

Способность веществ вступать в химическое взаимодействие определяется главным образом химическим строением реагирующих молекул, а также средой и условиями реакции, к числу которых принадлежит давление. Физическая химия веществ, находящихся под действием высокого давления, развивается в настоящее время чрезвычайно быстро. Повышенное внешнее гидростатическое давление оказывает большое влияние на скорость и равновесие практически всех химических процессов, а также на изменение хемо-, регио-, и стереоселективности этих реакций. Если мольные объемы переходного и конечного состояний меньше, чем мольные объемы исходного состояния, то при повышенном давлении происходит значительное увеличение скорости процесса и смещение его равновесия за счет вклада энергии PΔV в сторону образования продуктов реакции [1-3]. Увеличение давления имеет своим непосредственным результатом возрастание плотности веществ. Способность вещества изменять свой объем под действием давления при постоянной температуре характеризуется изотермической сжимаемостью. Сжимаемость жидкости является ее фундаментальной характеристикой, отражающей изменение баланса энергий межмолекулярного притяжения и отталкивания при повышении давления [4-7]. Зная зависимость величины ΔV/V0 от давления P, можно рассчитать изменение молярной концентрации при повышенном давлении и уточнить влияние давления на скорость и равновесие. Изменение парциального мольного объема соединений в растворе определяется различиями как энергии сольватации, так и способности растворителя сжиматься в сольватной сфере [4,8]. В случае сильных взаимодействий сжимаемость растворителя обусловливает даже отрицательное значение парциального мольного объема. Учет сжимаемости среды позволяет понять, почему в процессе разрыва связи, как, например, при ионизации воды, степень ее диссоциации растет при повышении давления, что часто приводит к увеличению скорости каталитических реакций [4,9]. H2O = H+ + OH- (ΔV= - 22.07 см3/моль) Электрострикция растворителя при сольватации заряженных частиц также определяется сжимаемостью [10,11]. Подъем температуры растворителя на 10-200С в закрытой системе приводит к повышению давления на 150-500 бар в зависимости от растворителя, поэтому важно знать значения коэффициентов расширения Р, сжимаемости Т и температурного коэффициента давления =Р/Т для технологии физико-химических процессов в широком интервале давлений и температур. Отсутствие таких данных связано со сложностью проведения эксперимента при повышенном давлении.

Ключевые слова

Сжимаемость, реакция Дильса-Альдера, электрострикция растворителей, внутренне давление

Название журнала

Автореферат дис.канд. хим. наук: 02.00.04: защищена 12.05.2010: утв. 17.09.2010

URL

http://iopc.ru/node/140

Пожалуйста, используйте этот идентификатор, чтобы цитировать или ссылаться на эту карточку

https://repository.kpfu.ru/?p_id=24190

Полная запись метаданных

Поле DC	Значение	Язык
dc.contributor.author	Болотов Александр Владимирович	ru_RU
dc.date.accessioned	2010-01-01T00:00:00Z	ru_RU
dc.date.available	2010-01-01T00:00:00Z	ru_RU
dc.date.issued	2010	ru_RU
dc.identifier.citation	Объемные изменения в жидкофазных системах, индуцированные давлением // Автореферат к.х.н.	ru_RU
dc.identifier.uri	https://repository.kpfu.ru/?p_id=24190	ru_RU
dc.description.abstract	Автореферат дис.канд. хим. наук: 02.00.04: защищена 12.05.2010: утв. 17.09.2010	ru_RU
dc.description.abstract	Способность веществ вступать в химическое взаимодействие определяется главным образом химическим строением реагирующих молекул, а также средой и условиями реакции, к числу которых принадлежит давление. Физическая химия веществ, находящихся под действием высокого давления, развивается в настоящее время чрезвычайно быстро. Повышенное внешнее гидростатическое давление оказывает большое влияние на скорость и равновесие практически всех химических процессов, а также на изменение хемо-, регио-, и стереоселективности этих реакций. Если мольные объемы переходного и конечного состояний меньше, чем мольные объемы исходного состояния, то при повышенном давлении происходит значительное увеличение скорости процесса и смещение его равновесия за счет вклада энергии PΔV в сторону образования продуктов реакции [1-3]. Увеличение давления имеет своим непосредственным результатом возрастание плотности веществ. Способность вещества изменять свой объем под действием давления при постоянной температуре характеризуется изотермической сжимаемостью. Сжимаемость жидкости является ее фундаментальной характеристикой, отражающей изменение баланса энергий межмолекулярного притяжения и отталкивания при повышении давления [4-7]. Зная зависимость величины ΔV/V0 от давления P, можно рассчитать изменение молярной концентрации при повышенном давлении и уточнить влияние давления на скорость и равновесие. Изменение парциального мольного объема соединений в растворе определяется различиями как энергии сольватации, так и способности растворителя сжиматься в сольватной сфере [4,8]. В случае сильных взаимодействий сжимаемость растворителя обусловливает даже отрицательное значение парциального мольного объема. Учет сжимаемости среды позволяет понять, почему в процессе разрыва связи, как, например, при ионизации воды, степень ее диссоциации растет при повышении давления, что часто приводит к увеличению скорости каталитических реакций [4,9]. H2O = H+ + OH- (ΔV= - 22.07 см3/моль) Электрострикция растворителя при сольватации заряженных частиц также определяется сжимаемостью [10,11]. Подъем температуры растворителя на 10-200С в закрытой системе приводит к повышению давления на 150-500 бар в зависимости от растворителя, поэтому важно знать значения коэффициентов расширения Р, сжимаемости Т и температурного коэффициента давления =Р/Т для технологии физико-химических процессов в широком интервале давлений и температур. Отсутствие таких данных связано со сложностью проведения эксперимента при повышенном давлении.	ru_RU
dc.language.iso	ru	ru_RU
dc.subject	Сжимаемость	ru_RU
dc.subject	реакция Дильса-Альдера	ru_RU
dc.subject	электрострикция растворителей	ru_RU
dc.subject	внутренне давление	ru_RU
dc.title	Автореферат к.х.н.	ru_RU
dc.type	Статьи в зарубежных журналах и сборниках	ru_RU