Form of presentation | Articles in international journals and collections |
Year of publication | 2010 |
Язык | русский |
|
Bolotov Aleksandr Vladimirovich, author
|
Bibliographic description in the original language |
Obemnye izmeneniya v zhidkofaznykh sistemakh, inducirovannye davleniem // Avtoreferat k.kh.n. |
Annotation |
Способность веществ вступать в химическое взаимодействие определяется главным образом химическим строением реагирующих молекул, а также средой и условиями реакции, к числу которых принадлежит давление. Физическая химия веществ, находящихся под действием высокого давления, развивается в настоящее время чрезвычайно быстро.
Повышенное внешнее гидростатическое давление оказывает большое влияние на скорость и равновесие практически всех химических процессов, а также на изменение хемо-, регио-, и стереоселективности этих реакций. Если мольные объемы переходного и конечного состояний меньше, чем мольные объемы исходного состояния, то при повышенном давлении происходит значительное увеличение скорости процесса и смещение его равновесия за счет вклада энергии PΔV в сторону образования продуктов реакции [1-3].
Увеличение давления имеет своим непосредственным результатом возрастание плотности веществ. Способность вещества изменять свой объем под действием давления при постоянной температуре характеризуется изотермической сжимаемостью. Сжимаемость жидкости является ее фундаментальной характеристикой, отражающей изменение баланса энергий межмолекулярного притяжения и отталкивания при повышении давления [4-7]. Зная зависимость величины ΔV/V0 от давления P, можно рассчитать изменение молярной концентрации при повышенном давлении и уточнить влияние давления на скорость и равновесие. Изменение парциального мольного объема соединений в растворе определяется различиями как энергии сольватации, так и способности растворителя сжиматься в сольватной сфере [4,8]. В случае сильных взаимодействий сжимаемость растворителя обусловливает даже отрицательное значение парциального мольного объема. Учет сжимаемости среды позволяет понять, почему в процессе разрыва связи, как, например, при ионизации воды, степень ее диссоциации растет при повышении давления, что часто приводит к увеличению скорости каталитических реакций [4,9].
H2O = H+ + OH- (ΔV= - 22.07 см3/моль)
Электрострикция растворителя при сольватации заряженных частиц также определяется сжимаемостью [10,11]. Подъем температуры растворителя на 10-200С в закрытой системе приводит к повышению давления на 150-500 бар в зависимости от растворителя, поэтому важно знать значения коэффициентов расширения Р, сжимаемости Т и температурного коэффициента давления =Р/Т для технологии физико-химических процессов в широком интервале давлений и температур. Отсутствие таких данных связано со сложностью проведения эксперимента при повышенном давлении.
|
Keywords |
Сжимаемость, реакция Дильса-Альдера, электрострикция растворителей, внутренне давление |
The name of the journal |
Автореферат дис.канд. хим. наук: 02.00.04: защищена 12.05.2010: утв. 17.09.2010
|
URL |
http://iopc.ru/node/140 |
Please use this ID to quote from or refer to the card |
https://repository.kpfu.ru/eng/?p_id=24190&p_lang=2 |
Full metadata record |
Field DC |
Value |
Language |
dc.contributor.author |
Bolotov Aleksandr Vladimirovich |
ru_RU |
dc.date.accessioned |
2010-01-01T00:00:00Z |
ru_RU |
dc.date.available |
2010-01-01T00:00:00Z |
ru_RU |
dc.date.issued |
2010 |
ru_RU |
dc.identifier.citation |
Объемные изменения в жидкофазных системах, индуцированные давлением // Автореферат к.х.н. |
ru_RU |
dc.identifier.uri |
https://repository.kpfu.ru/eng/?p_id=24190&p_lang=2 |
ru_RU |
dc.description.abstract |
Автореферат дис.канд. хим. наук: 02.00.04: защищена 12.05.2010: утв. 17.09.2010 |
ru_RU |
dc.description.abstract |
Способность веществ вступать в химическое взаимодействие определяется главным образом химическим строением реагирующих молекул, а также средой и условиями реакции, к числу которых принадлежит давление. Физическая химия веществ, находящихся под действием высокого давления, развивается в настоящее время чрезвычайно быстро.
Повышенное внешнее гидростатическое давление оказывает большое влияние на скорость и равновесие практически всех химических процессов, а также на изменение хемо-, регио-, и стереоселективности этих реакций. Если мольные объемы переходного и конечного состояний меньше, чем мольные объемы исходного состояния, то при повышенном давлении происходит значительное увеличение скорости процесса и смещение его равновесия за счет вклада энергии PΔV в сторону образования продуктов реакции [1-3].
Увеличение давления имеет своим непосредственным результатом возрастание плотности веществ. Способность вещества изменять свой объем под действием давления при постоянной температуре характеризуется изотермической сжимаемостью. Сжимаемость жидкости является ее фундаментальной характеристикой, отражающей изменение баланса энергий межмолекулярного притяжения и отталкивания при повышении давления [4-7]. Зная зависимость величины ΔV/V0 от давления P, можно рассчитать изменение молярной концентрации при повышенном давлении и уточнить влияние давления на скорость и равновесие. Изменение парциального мольного объема соединений в растворе определяется различиями как энергии сольватации, так и способности растворителя сжиматься в сольватной сфере [4,8]. В случае сильных взаимодействий сжимаемость растворителя обусловливает даже отрицательное значение парциального мольного объема. Учет сжимаемости среды позволяет понять, почему в процессе разрыва связи, как, например, при ионизации воды, степень ее диссоциации растет при повышении давления, что часто приводит к увеличению скорости каталитических реакций [4,9].
H2O = H+ + OH- (ΔV= - 22.07 см3/моль)
Электрострикция растворителя при сольватации заряженных частиц также определяется сжимаемостью [10,11]. Подъем температуры растворителя на 10-200С в закрытой системе приводит к повышению давления на 150-500 бар в зависимости от растворителя, поэтому важно знать значения коэффициентов расширения Р, сжимаемости Т и температурного коэффициента давления =Р/Т для технологии физико-химических процессов в широком интервале давлений и температур. Отсутствие таких данных связано со сложностью проведения эксперимента при повышенном давлении.
|
ru_RU |
dc.language.iso |
ru |
ru_RU |
dc.subject |
Сжимаемость |
ru_RU |
dc.subject |
реакция Дильса-Альдера |
ru_RU |
dc.subject |
электрострикция растворителей |
ru_RU |
dc.subject |
внутренне давление |
ru_RU |
dc.title |
Автореферат к.х.н. |
ru_RU |
dc.type |
Articles in international journals and collections |
ru_RU |
|